Page 65 - ⑨环境与发展第3期

HUANJINGJIANCE 环境监测

续表1
10mL乙酸锌-乙酸钠或乙酸锌或
吸收液 20mL乙酸锌-乙酸钠 20mL1%氢氧化钠
2%氢氧化钠
(1)标准曲线的相关系数：≥0.999，每批
样品应测定一个标准曲线中间点,其测
定结果与标准曲线相应点浓度的相对
偏差不超过10%
质量控制 / /
(2)每批样品测定10%平行双样，测定
结果的相对偏差≤30%
(3)每批样品测定10%基体加标样品，
加标回收率：60%~120%

1.2 新方法优化处原因解释 0.005 mg/L 的要求，新方法采用 30 mm 比色皿

1.2.1 新方法在样品前处理上删除了沉 和“酸化-蒸馏-吸收”法前处理方式提高方法灵
淀分离法 [2-3] ，增加了酸化-蒸馏-吸收法 。因 敏度，使得原方法检出限降低至0.003mg/L。
[1]
为沉淀分离法只能处理含少量硫代硫酸盐、亚 2 实验验证过程
硫酸盐等相对洁净的水样 。同时过滤会导致 根据上述原因分析，按照我单位体系文件
[1]
硫化物损失，测得结果偏低。根据《海洋监测 和《检验检测机构资质认定 生态环境监测机构

规范 第 5 部分:沉积物分析》（GB 17378.5— 评审补充要求》第十七条的要求，依据《环境
[8]
2007）和《环境监测分析方法》（城乡建设环境 监测 分析方法标准制修订技术导则》（HJ 168
[4]
保护部环境保护局，1983年）以及相关文献资 —2020）的相关要求，我单位对新方法进行精
[5]
[9]
料，均使用了“酸化-蒸馏-吸收”法，并且通过 密度、正确度及实样等指标进行测试。
《水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法》编 2.1 校准曲线比较
制说明 中的方法验证得出，“酸化-蒸馏-吸 依据标准方法，绘制校准曲线，从下表2可
[6]
收”法回收率高，完全能满足实验要求。 以看出，相同光程和相同显色体积下，测得曲
1.2.2 新方法采用盐酸代替磷酸作为酸化 线的斜率偏差很小，性线都能很好满足分光光

剂,因为盐酸能酸化酸不溶性硫化物，并且根据 度定律。
方法验证实验得出盐酸作为酸化剂其还原水 2.2 检出限验证

样测得的回收率高于硫酸和磷酸。 用某地表水（浓度未检出）配制成含量为
1.2.3 新方法采用 1% 氢氧化钠溶液代替 0.03 mg /L 的水样,取样量 200mL，使用 10 mm

乙酸锌-乙酸钠溶液作为吸收液，因为长期实 比色皿,按照“酸化-吹气-吸收”法的样品制备
验发现乙酸锌容易形成沉淀，而氢氧化钠能瞬 方法进行处理，平行测定 7 次，计算 7 次平行

时中和弱酸性的 H S气体，反应快且完全 ，优 测定的标准偏差，并按 MDL = ( t n- 1,0.99) ´ S 计算方法检
[6]
2
出限。本实验室测得的检出限为 0.004mg /L，
于乙酸锌-乙酸钠吸收液，因此选择 1% NaOH
溶液为吸收液。 测定下限为 0.016mg /L，满足新方法规定的

1.2.4 为满足《地下水质量标准》(GB / T 0.01mg /L 的检出限要求。同样的方法，用某
14848—2017) 中硫化物I类水质限值小于等于 地下水（浓度未检出）配制成含量为0.01 mg /L
[7]

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